制甲醇工藝(甲醇制乙醇工藝)
甲醇制乙醇工藝
工藝蒸餾理論上是可以的,因?yàn)楫惐嫉臒N基支鏈多,與甲醇形成的氫鍵較弱,所以甲醇和異丙醇不能形成恒沸物,但是甲醇的沸點(diǎn)是64.5℃,異丙醇的沸點(diǎn)是82.5℃,相差18.0℃,我們知道酒精和水的沸點(diǎn)相差22℃都不能用蒸餾法分離,那么甲醇和異丙醇用工藝蒸餾分離實(shí)際操作應(yīng)該更加困難。實(shí)際上,實(shí)驗(yàn)室分離異丙醇用鋁或鎂,因?yàn)楫惐间X不溶于水而全溶于無(wú)水甲苯,因此可以使混合物與鋁充分反應(yīng)后,用甲苯萃取異丙醇鋁,甲醇鋁溶液直接蒸餾得甲醇溶液,再用生石灰處理得甲醇;異丙醇鋁用有機(jī)酸處理得異丙醇。
乙醇的工藝
用乙醇制作的。
乙醇廣泛用于生產(chǎn)酒精、飲料、香精、染料和燃料。在醫(yī)療方面,體積分?jǐn)?shù)為70%~75%的乙醇也是常用的消毒劑,廣泛應(yīng)用于國(guó)防化工、醫(yī)療衛(wèi)生、食品工業(yè)、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)
乙醇在常溫常壓下是一種易燃、揮發(fā)性無(wú)色透明液體,毒性低,純液體不能直接飲用;具有特殊的香味,略帶刺激性;略帶甜味,并伴有刺激性的辛辣味??扇嫉?,其蒸氣可與空氣形成爆炸性混合物,可與水以任何比例混合。
乙醇可與氯仿、乙醚、甲醇、丙酮等多種有機(jī)溶劑混溶,相對(duì)密度(d15.56)為0.816。
甲醇的工藝
1、天然氣制甲醇:天然氣轉(zhuǎn)化-加氫脫硫-脫碳-合成;
2、煤制甲醇:煤造氣--變換---加氫脫硫--脫碳---精脫硫----合成;
3、焦?fàn)t氣制甲醇:轉(zhuǎn)化--變換---加氫脫硫--脫碳---精脫硫---合成;
4、合成氨聯(lián)產(chǎn)甲醇:把銅洗去掉,加合成甲醇塔和甲烷化塔即可。
甲醇制乙醇工藝技術(shù)
首先,工業(yè)酒精中還有甲醇乙醇還有水。
其次,我們說(shuō)的無(wú)水酒精是無(wú)水乙醇,所以我們的目的是活的更高純度的乙醇。
因此,其真正的原因是甲醇在乙醇水溶液中物性較為特殊,當(dāng)有大量水分子存在時(shí),水分子將乙醇和甲醇分子包圍住知識(shí)兩者的揮發(fā)性并無(wú)很大差異,同時(shí)存在大量水蒸發(fā)更浪費(fèi)能源,所以將生石灰投入水中,可以將甲醇乙醇分子周圍的水分子去除掉。
這樣揮發(fā)性較乙醇強(qiáng)的甲醇就可以輕易的脫離體系,這樣就可以活的更高純度的乙醇了,即無(wú)水酒精!
制甲醇工藝流程
一般用氫氣與二氧化碳反應(yīng)生成甲醇需要催化劑CO2+3H2→CH3OH+H2O(高溫高壓催化劑)一股般產(chǎn)率不高
甲醇制備乙醇
1.工業(yè)上合成甲醇幾乎全部采用一氧化碳加壓催化加氫的方法,工藝過(guò)程包括造氣、合成凈化、甲醇合成和粗甲醇精餾等工序;(粗甲醇的凈化過(guò)程包括精餾和化學(xué)處理。
化學(xué)處理主要用堿破壞在精餾過(guò)程中難以分離的雜質(zhì),并調(diào)節(jié)pH值;精餾主要是脫除易揮發(fā)組分如二甲醚,以及難揮發(fā)組分職乙醇、高碳醇和水。
粗餾后的純度一般都可達(dá)到98%以上。)
2.將工業(yè)甲醇用精餾的方法將含水量降到0.01%以下。再用次碘酸鈉處理,可除去其中的丙酮。經(jīng)精餾得純品甲醇;
3.一般均以工業(yè)甲醇為原料,經(jīng)常壓蒸餾除去水分,控制塔頂64~65℃,過(guò)濾除去不溶物即可;
4. 還可從木材干餾時(shí)得到的焦木酸分出;
5.甲醇的制備主要采用精餾工藝。以工業(yè)甲醇為原料,經(jīng)精餾、超凈過(guò)濾、超凈分裝,得高純甲醇產(chǎn)品。
甲醇制乙醇工藝轉(zhuǎn)化率
煤制乙醇相對(duì)于糧食和纖維素制乙醇成本都要低,發(fā)展煤制乙醇將會(huì)國(guó)家的經(jīng)濟(jì)發(fā)展有重要意義。
2煤制乙醇技術(shù)工藝分析 煤制乙醇過(guò)程中以煤為原料,將其制成合成氣,其主要成分為一氧化碳和氫氣,然后根據(jù)不同的工藝生產(chǎn)燃料乙醇。以煤為原材料生產(chǎn)乙醇的工藝線路主要分為:合成氣化學(xué)催化法;合成氣厭氧發(fā)酵法;醋酸直接加氫法;醋酸酯化加氫法;合成氣經(jīng)二甲醚制乙醇法。 2.1 合成氣化學(xué)催化法 合成氣化學(xué)催化法主要是指在銠基或銅基催化劑等的作用下將合成氣轉(zhuǎn)化成C1~C5的雜醇,分離得到乙醇。此技術(shù)和甲醇合成技術(shù)類似,工藝流程短,易于工業(yè)化,是未來(lái)理想的煤制乙醇路線。目前此技術(shù)存在的問(wèn)題在于一氧化碳的轉(zhuǎn)化率和乙醇選擇性均較低,同時(shí)產(chǎn)物組分復(fù)雜,分離困難。今后研究的重點(diǎn)是開(kāi)發(fā)出一氧化碳的轉(zhuǎn)化率高和乙醇選擇性高的催化劑[1]。 2.2 合成氣厭氧發(fā)酵法 合成氣厭氧發(fā)酵法主要是利用厭氧生物新陳代謝最終形成乙醇。
甲醇的制備工藝
甲醇:分子式:CH4O,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH3OH,
乙醇:分子式:C2H6O,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:C2H5OH。
甲醇
甲醇(Methanol)又稱羥基甲烷,是一種有機(jī)化合物,有毒。是結(jié)構(gòu)最為簡(jiǎn)單的飽和一元醇。其化學(xué)式為CH3OH/CH4O,其中CH3OH是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,能突出甲醇的羥基,CAS號(hào)為67-56-1,分子量為32.04,沸點(diǎn)為64.7℃。因在干餾木材中首次發(fā)現(xiàn),故又稱“木醇”或“木精”。人口服中毒最低劑量約為100mg/kg體重,經(jīng)口攝入0.3~1g/kg可致死。用于制造甲醛和農(nóng)藥等,并用作有機(jī)物的萃取劑和酒精的變性劑等。成品通常由一氧化碳與氫氣反應(yīng)制得。
中文名
甲醇
外文名
methanol
別名
羥基甲烷、木醇、木精
化學(xué)式
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH3OH;分子式CH4O
分子量
32.04
制備方法應(yīng)用領(lǐng)域安全措施
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
1.性狀:無(wú)色透明液體,有刺激性氣味。
2.熔點(diǎn)(℃):-97.8
3.沸點(diǎn)(℃):64.7
4.相對(duì)密度(水=1):0.79
5.相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):1.1
6.飽和蒸氣壓(kPa):12.3(20℃)
7.燃燒熱(kJ/mol):723
8.臨界溫度(℃):240
9.臨界壓力(MPa):7.95
10.辛醇/水分配系數(shù):-0.82~-0.77
11.閃點(diǎn)(℃):8(CC);12.2(OC)
12.自燃溫度(℃):436
13.爆炸上限(%):36.5
14.爆炸下限(%):6
15.溶解性:與水互溶,可混溶于醇類、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。
16.折射率(N/D,20℃):1.3284
17.黏度(mPa·s,25℃):0.5525
18.蒸發(fā)熱(KJ/mol,b.p.):35.32
19.熔化熱(KJ/kg):98.81
20.比熱容:KJ/(kg·K),20℃,定壓:2.51
21.沸點(diǎn)上升常數(shù):0.785
22.電導(dǎo)率(S/m,25℃):1.5×10-9
23.熱導(dǎo)率(W/(m·K),30℃):21.3527
24.體膨脹系數(shù)(K,20℃):0.00119
25.臨界密度(g/cm):0.273
26.臨界體積(cm/mol):117
27.臨界壓縮因子:0.223
28.偏心因子:0.566
29.Lennard-Jones參數(shù):3.8632(A);419.86(K)
30.溶度參數(shù)(J/cm):29.532
31.van der Waals體積(cm/mol):21.710
32.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ/mol):764.9
33.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成熱(焓)( kJ/mol) :-201.5
34.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1/K) :239.88
35.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ/mol):-161.6
36.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1/K):44.06
37.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ/mol):-726.9
38.液相標(biāo)準(zhǔn)生成熱(焓)( kJ/mol):-239.1
39.液相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1/K) :127.24
40.液相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ/mol):-166.88
41.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1/K):81.4[1]
化學(xué)性質(zhì)
甲醇由甲基和羥基組成的,具有醇所具有的化學(xué)性質(zhì)。
甲醇可以與氟氣、氧氣等氣體發(fā)生反應(yīng),在純氧中劇烈燃燒,生成水蒸氣和二氧化碳
2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O
而且,甲醇還可以發(fā)生氨化反應(yīng)(370℃~420℃)
NH3+CH3OH→CH3NH2+H2O
NH3+2CH3OH→(CH3)2NH+2H2O
NH3+3CH3OH→(CH3)3N+3H2O
甲醇也可在空氣中燃燒:2CH4O+3O2=燃燒=2CO2+4H2O
甲醇具有飽和一元醇的通性,由于只有一個(gè)碳原子,因此有其特有的反應(yīng)。例如
① 與氯化鈣形成結(jié)晶狀物質(zhì)CaCl2·4CH3OH,與氧化鋇形成BaO·2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中;類似的化合物有MgCl2·6CH3OH、CuSO4·2CH3OH、CH3OK·CH3OH、AlCl3·4CH3OH、AlCl3·6CH3OH、AlCl3·10CH3OH等
4CH3OH+CaCl2→CaCl2·4CH3OH
2CH3OH+BaO→2CH3OH·BaO
② 與其他醇不同,由于-CH2OH基與氫結(jié)合,氧化時(shí)生成的甲酸進(jìn)一步氧化為CO2
2CH3OH+O2→2HCHO+2H2O
2HCHO+O2→2HCOOH
2HCOOH+O2→2H2O+2CO2
③ 甲醇與氯、溴不易發(fā)生反應(yīng),但易與其水溶液作用,最初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O,因水的作用轉(zhuǎn)變成HCHO與HCl
2CH3OH+2Cl2=(CH2Cl)2O+H2O+2HCl
(CH2Cl)2O+H2O=2HCHO+2HCl
④ 與堿、石灰一起加熱,產(chǎn)生氫氣并生成甲酸鈉
CH3OH+NaOH→HCOONa+2H2
⑤ 與鋅粉一起蒸餾,發(fā)生分解,生成CO和H2O[2]
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):-0.5
2.氫鍵供體數(shù)量:1
3.氫鍵受體數(shù)量:1
4.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)
5.拓?fù)浞肿訕O性表面積20.2
6.重原子數(shù)量:2
7.復(fù)雜度:2
8.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1[1]
制備方法
合成法
1.甲醇的生產(chǎn),主要是合成法,合成的化學(xué)反應(yīng)式為:
2H2+CO→CH3OH[3]
2.將合成后的粗甲醇,經(jīng)預(yù)精餾脫除甲醚。(高壓法最先實(shí)現(xiàn)工業(yè)合成的方法,但因其能耗大,加工復(fù)雜,材質(zhì)要求苛刻,產(chǎn)品中副產(chǎn)物多,由ICI低壓和中壓法及Lurgi低壓和中壓法取代。工業(yè)上合成甲醇幾乎全部采用一氧化碳加壓催化加氫的方法,工藝過(guò)程包括造氣、合成凈化、甲醇合成和粗甲醇精餾等工序。)
3.將粗甲醇凈化,凈化過(guò)程包括精餾和化學(xué)處理?;瘜W(xué)處理主要用堿破壞在精餾過(guò)程中難以分離的雜質(zhì),并調(diào)節(jié)pH值;精餾主要是脫除易揮發(fā)組分如二甲醚,以及難揮發(fā)的乙醇、高碳醇和水。粗餾后的純度一般都可達(dá)到98%以上。
4.將工業(yè)甲醇用精餾的方法將含水量降到0.01%以下。再用次碘酸鈉處理,可除去其中的丙酮。經(jīng)精餾得純品甲醇。
5.BV-Ⅲ級(jí)甲醇的制備主要采用精餾工藝。以工業(yè)甲醇為原料,經(jīng)精餾、超凈過(guò)濾、超凈分裝,得高純甲醇產(chǎn)品。一般均以工業(yè)甲醇為原料,經(jīng)常壓蒸餾除去水分,控制塔頂64~65℃,過(guò)濾除去不溶物即可。[1]
干餾法
最早是用木材干餾法生產(chǎn)甲醇,故甲醇也叫木醇。其中自然游離狀態(tài)的甲醇非常的少,故這種方法既浪費(fèi)木材,產(chǎn)品又含有丙酮等雜質(zhì),并且很難除去。因?yàn)檫@種方法不能滿足需要,1924年以后,人們開(kāi)始逐漸停止使用這個(gè)方法。[4]
應(yīng)用領(lǐng)域
1、基本有機(jī)原料之一,用于制造氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多種有機(jī)產(chǎn)品。也是農(nóng)藥(殺蟲(chóng)劑、殺螨劑)、醫(yī)藥(磺胺類、合霉素等)的原料,合成對(duì)苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。[5]
2、甲醇的主要應(yīng)用領(lǐng)域是生產(chǎn)甲醛,甲醛可用來(lái)生產(chǎn)膠粘劑,主要用于木材加工業(yè),其次是用作模塑料、涂料、紡織物及紙張等的處理劑。
3、甲醇另一主要用途是生產(chǎn)醋酸。醋酸消費(fèi)約占全球甲醇需求的7%,可生產(chǎn)醋酸乙烯、醋酸纖維和醋酸酯等,其需求與涂料、粘合劑和紡織等方面的需求密切相關(guān)。
4、甲醇可用于制造甲酸甲酯,甲酸甲酯可用于生產(chǎn)甲酸、甲酰胺和其他精細(xì)化工產(chǎn)品,還可用作殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、熏蒸劑、煙草處理劑和汽油添加劑。
5、甲醇也可制造甲胺,甲胺是一種重要的脂肪胺,以液氮和甲醇為原料,可通過(guò)加工分立為一甲胺、二甲胺、三甲胺,是基本的化工原料之一。
6、可合成為碳酸二甲酯,是一種環(huán)保產(chǎn)品,應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)和特種行業(yè)等。
7、可合成為乙二醇,是石化中間原料之一,可用于生產(chǎn)聚酯和防凍劑。
8、可用于制造生長(zhǎng)促進(jìn)劑??梢允棺魑锎罅吭霎a(chǎn),保持枝葉鮮嫩、茁壯茂盛、在夏天也不會(huì)枯萎,可大量減少灌溉用水,有利于旱地作物的生長(zhǎng)。
9、可合成甲醇蛋白,以甲醇為原料經(jīng)微生物發(fā)酵生產(chǎn)的甲醇蛋白被稱為第二代單細(xì)胞蛋白,與天然蛋白相比,營(yíng)養(yǎng)價(jià)值更高,粗蛋白含量比魚(yú)粉和大豆高得多,而且含有豐富的氨基酸、礦物質(zhì)和維生素,可以代替魚(yú)粉、大豆、骨粉、肉類和脫脂奶粉。[6]
10、甲醇用作清洗去油劑,MOS級(jí)主要用于分立器件,中、大規(guī)模集成電路,BV-Ⅲ級(jí)主要用于超大規(guī)模集成電路工藝技術(shù)。
11、用作分析試劑,如作溶劑、甲基化試劑、色譜分析試劑。還用于有機(jī)合成。
12、通常甲醇是一種比乙醇更好的溶劑,可以溶解許多無(wú)機(jī)鹽。亦可摻入汽油作替代燃料使用。20世紀(jì)80年代以來(lái),甲醇用于生產(chǎn)汽油辛烷值添加劑甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等產(chǎn)品,促進(jìn)了甲醇生產(chǎn)的發(fā)展和市場(chǎng)需要。
13、甲醇不僅是重要的化工原料,而且還是性能優(yōu)良的能源和車用燃料。甲醇與異丁烯反應(yīng)得到MTBE(甲基叔丁基醚),它是高辛烷值無(wú)鉛汽油添加劑,亦可用作溶劑。除此之外,還可制烯烴和丙烯,解決資源短缺問(wèn)題。
14、甲醇可用于生產(chǎn)二甲醚,二甲醚除了在日用化工、制藥、農(nóng)藥、染料、涂料等方面有廣泛的用途,還具有方便清潔、十六烷值高、動(dòng)力性能好、污染少。易加壓為液體、易儲(chǔ)存等燃料性能。甲醇和二甲醚按一定比例配制而成的新型液體燃料稱為醇醚燃料。它的燃燒效率和熱效率均高于液化氣。[7]
安全措施
健康危害
甲醇被大眾所熟知,具有毒性。工業(yè)酒精中大約含有4%的甲醇,若被不法分子當(dāng)作食用酒精制作假酒,飲用后,會(huì)產(chǎn)生甲醇中毒。甲醇的致命劑量大約是70ml。
甲醇的毒性對(duì)人體的神經(jīng)系統(tǒng)和血液系統(tǒng)影響最大,它經(jīng)消化道、呼吸道或皮膚攝入都會(huì)產(chǎn)生毒性反應(yīng),甲醇蒸氣能損害人的呼吸道粘膜和視力。在甲醇生產(chǎn)工廠,中國(guó)有關(guān)部門規(guī)定,空氣甲醇的濃度限制為PC-stel=50mg/m3,PC-TWA=25mg/m3,在有甲醇?xì)獾默F(xiàn)場(chǎng)工作須戴防毒面具、工廠廢水要處理后才能排放,允許含量小于200mg/L的甲醇。
甲醇的中毒機(jī)理是,甲醇經(jīng)人體代謝產(chǎn)生甲醛和甲酸(俗稱蟻酸),然后對(duì)人體產(chǎn)生傷害。常見(jiàn)的癥狀是,先是產(chǎn)生喝醉的感覺(jué),數(shù)小時(shí)后頭痛,惡心,嘔吐,以及視線模糊。嚴(yán)重者會(huì)失明,乃至喪命。失明的原因:甲醇的代謝產(chǎn)物甲酸累積在眼睛部位,破壞視覺(jué)神經(jīng)細(xì)胞。腦神經(jīng)也會(huì)受到破壞,而產(chǎn)生永久性損害。甲酸進(jìn)入血液后,會(huì)使組織酸性越來(lái)越強(qiáng),損害腎臟導(dǎo)致腎衰竭。[8]
毒性:屬低毒毒性。
急性毒性:LD50:5628mg/kg(大鼠經(jīng)口),15800mg/kg(兔經(jīng)皮);LC50:82776mg/kg,4小時(shí)(大鼠吸入);人經(jīng)口5~10ml,潛伏期8~36小時(shí),致昏迷;人經(jīng)口15ml,48小時(shí)內(nèi)產(chǎn)生視網(wǎng)膜炎,失明;人經(jīng)口30~100ml中樞神經(jīng)系統(tǒng)嚴(yán)重?fù)p害,呼吸衰弱,死亡。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50mg/m3,12小時(shí)/天,3個(gè)月,在8~10周內(nèi)可見(jiàn)到氣管、支氣管粘膜損害,大腦皮質(zhì)細(xì)胞營(yíng)養(yǎng)障礙等。
致突變性:微生物致突變:啤酒酵母菌12pph。DNA抑制:人類淋巴細(xì)胞300mmol/L。
生殖毒性:大鼠經(jīng)口最低中毒濃度(TDL0):7500mg/kg(孕7~19天),對(duì)新生鼠行為有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):20000ppm(7小時(shí),孕1~22天),引起肌肉骨骼、心血管系統(tǒng)和泌尿系統(tǒng)發(fā)育異常。
接觸限制
甲醇對(duì)人體有低毒,因?yàn)榧状荚谌梭w新陳代謝中會(huì)氧化成比甲醇毒性更強(qiáng)的甲醛和甲酸(蟻酸)。
初期中毒癥狀包括心跳加速、腹痛、上吐(嘔)、下瀉、無(wú)胃口、頭痛、暈、全身無(wú)力。嚴(yán)重者會(huì)神智不清、呼吸急速至衰竭。失明是最典型的癥狀,甲醇進(jìn)入血液后,會(huì)使組織酸性變強(qiáng)產(chǎn)生酸中毒,導(dǎo)致腎衰竭。最嚴(yán)重者是死亡。
然而,仍然有不少不法商人不顧生命安全,用含有甲醇的工業(yè)酒精勾兌假酒并出售。但是,正品酒中也有極微量的甲醇,是宿醉的原因之一。甲醇中毒可以用乙醇解毒。因?yàn)榧状荚诟闻K中被酒精脫氫酶氧化成甲醛,然后形成甲酸。乙醇可以和甲醇競(jìng)爭(zhēng)醇脫氫酶,而使人體有時(shí)間排除甲醇。
危害防治
中毒癥狀
身體危害:對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用;對(duì)視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊選擇作用,引起病變;可致代謝性酸中毒。
急性中毒:短時(shí)大量吸入出現(xiàn)輕度眼上呼吸道刺激癥狀(口服有胃腸道刺激癥狀);經(jīng)一段時(shí)間潛伏期后出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、眩暈、酒醉感、意識(shí)朦朧、譫妄,甚至昏迷。視神經(jīng)及視網(wǎng)膜病變,可有視物模糊、復(fù)視等,重者失明。代謝性酸中毒時(shí)出現(xiàn)二氧化碳結(jié)合力下降、呼吸加速等。
慢性影響:神經(jīng)衰弱綜合征,植物神經(jīng)功能失調(diào),粘膜刺激,視力減退等。皮膚出現(xiàn)脫脂、皮炎等。
急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗,就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸,就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐或用清水或 1%硫代硫酸鈉溶液洗胃,就醫(yī)。
甲醇中毒,通??梢杂靡掖冀舛痉āF湓硎?,甲醇本身無(wú)毒,而代謝產(chǎn)物有毒,因此可以通過(guò)抑制代謝的方法來(lái)解毒。甲醇和乙醇在人體的代謝都是同一種酶,而這種酶和乙醇更具親和力。因此,甲醇中毒者,可以通過(guò)飲用烈性酒(酒精度通常在60度以上)的方式來(lái)緩解甲醇代謝,進(jìn)而使之排出體外。而甲醇已經(jīng)代謝產(chǎn)生的甲酸,可以通過(guò)服用小蘇打(碳酸氫鈉)的方式來(lái)中和。[9]
泄漏應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入,切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服,不要直接接觸泄漏物,盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收,也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容,用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。[9]
緊急情況概述
液體。高度易燃,其蒸氣與空氣混合,能形成爆炸性混合物。吞食后有毒。跟皮膚接觸有毒。吸入有毒。短期暴露有嚴(yán)重?fù)p傷健康的危險(xiǎn)。
GHS危險(xiǎn)性類別
根據(jù)GB 30000-2013化學(xué)品分類和標(biāo)簽規(guī)范系列標(biāo)準(zhǔn)(參閱第十五部分),該產(chǎn)品分類如下:易燃液體 ,類別 2;急毒性-口服 ,類別 3;急毒性-皮膚 ,類別 3;急毒性-吸入 ,類別 3;特定目標(biāo)器官毒性-單次接觸 ,類別 1。
安全標(biāo)志
危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:UN 1230 3/PG 2
危險(xiǎn)品標(biāo)志: 易燃有毒
安全標(biāo)識(shí):S7/S16/S24/S45/S36/S37/S39
危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):R11/R23/R24/R25/R39
儲(chǔ)存運(yùn)輸
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)良好的專用庫(kù)房?jī)?nèi),遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)37℃,保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿金屬等分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
運(yùn)輸注意事項(xiàng)
本品鐵路運(yùn)輸時(shí)限使用鋼制企業(yè)自備罐車裝運(yùn),裝運(yùn)前需報(bào)有關(guān)部門批準(zhǔn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運(yùn)輸。運(yùn)輸時(shí)所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、堿金屬、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸。
消防要點(diǎn)
主要有:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土等。滅火方法:盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。
甲醇生產(chǎn)乙醇工藝
甲醇和乙醇都同屬于醇類,都屬于飽和一元醇。
甲醇的化學(xué)式:CH3OH,乙醇的化學(xué)式:CH3CH2OH,兩者相差一個(gè)CH2。
在有機(jī)化學(xué)中,我們把結(jié)構(gòu)相似,分子式相差一個(gè)或若干個(gè)CH2的物質(zhì)稱為互為同系物。
所以它們的關(guān)系是互為同系物,同理還有丙醇,丁醇等
甲醇制乙醇工藝流程
甲醇是按以下方法提煉的:
1、甲醇的生產(chǎn),主要是合成法。
2、將合成后的粗甲醇,經(jīng)預(yù)精餾脫除甲醚。高壓法最先實(shí)現(xiàn)工業(yè)合成的方法,但因其能耗大,加工復(fù)雜,材質(zhì)要求苛刻,產(chǎn)品中副產(chǎn)物多,由ICI低壓和中壓法及Lurgi低壓和中壓法取代。工業(yè)上合成甲醇幾乎全部采用一氧化碳加壓催化加氫的方法,工藝過(guò)程包括造氣、合成凈化、甲醇合成和粗甲醇精餾等工序。
3、將粗甲醇凈化,凈化過(guò)程包括精餾和化學(xué)處理?;瘜W(xué)處理主要用堿破壞在精餾過(guò)程中難以分離的雜質(zhì),并調(diào)節(jié)pH值;精餾主要是脫除易揮發(fā)組分如二甲醚,以及難揮發(fā)的乙醇、高碳醇和水。粗餾后的純度一般都可達(dá)到98%以上。
4、將工業(yè)甲醇用精餾的方法將含水量降到0.01%以下。再用次碘酸鈉處理,可除去其中的丙酮。經(jīng)精餾得純品甲醇。
5、BV-Ⅲ級(jí)甲醇的制備主要采用精餾工藝。以工業(yè)甲醇為原料,經(jīng)精餾、超凈過(guò)濾、超凈分裝,得高純甲醇產(chǎn)品。一般均以工業(yè)甲醇為原料,經(jīng)常壓蒸餾除去水分,控制塔頂64~65℃,過(guò)濾除去不溶物即可。